Paina bootatessa esciä, siinä kohdassa missä se sanoo "press esc to open menu". Katso monesko ylhäältä on Windows.
Sitten /boot/grub/menu.lst valikosa, muuta ensimäinen valinta, oliko se defaultboot tms, kuitenkin ihan ensimäinen valinta muistaakseni. 0 = ylin 1 = toisiksi ylin jne. Eli laita siihen numero, mikä vastaa windows valintaa.